熔融物樣品分析高溫顯微鏡,顯微熔點儀廠商另一個重要的技術是用高溫顯微鏡,直接在顯微鏡的熱臺上觀察熔融物,這可以補充驟冷法,甚至在許多場合下可以代替它。最方便的的儀器是在熱電偶上的V處(即熱電偶的兩根線的接點處——譯者)裝一滴熔化物,借助于適當?shù)碾姎庠O備,這個熱電偶既可用以加熱樣品又可用來測量溫度。這個方法比驟冷法快速而且直接,對于研究所生成的相或化合物不能用驟冷法保存到室溫狀態(tài)的體系特別有效。可以觀察到多晶轉(zhuǎn)變引起的光性變化,長成的單晶還可作x一射線結構分析。用這種方法適當選擇熱電偶可測得2150℃以下的熔點和其他現(xiàn)象。用純銥加熱體代替熱電偶可測到2450℃,溫度用熔錐測量。也曾提出用同樣的熱電偶加熱器進行高溫x一射線照相。CaO—SiO2混合物在2000℃以上作為初晶相生成的硅酸三鈣和硅酸二鈣的高溫顯微照相示于圖片I中。利用這些直接方法積累了大量的相平衡數(shù)據(jù)?,F(xiàn)在所用的各種方法將使復雜的相平筏解決得更快和更準確。還有許多更復雜的三元系統(tǒng)圖,但應用同樣的一般原理可指出它們的特性并可導出任一混合物的結晶路程。在上述例子中曾經(jīng)應用過的控制結晶路程的一般原則可簡要地總結如下: 1.當只有一個固相存在時,結晶路程落在第工一相區(qū)內(nèi),即為從所析出的固相組成點引出,通過原始混合物組成點的直線的延線。這必須是溫度降低的方向。 2.當有兩個固相存在時,結晶路程沿著兩個固體的第工一相區(qū)的界線向著溫度降低的方向移動。從界線上~點引一直線通過原始混合物的組成點并與兩固體的組成點的聯(lián)線相交,即可求得該點所析出的全部固體的平均組成。對界線上任一點引一切線與相同的組成線或其廷線相交,就能求得真正是這一點所析出的固體的組成。若在組成線的延線上相交,則一個固體重新溶解而另一固體析出。當一個固體全部重新溶解,則結晶路程離開界線而跨入相鄰的第工一相區(qū)。 3.當三個固相共存時,液相組成必落在一個不變點或低共熔點。在低共熔點的情況下,混合物將在此點凝固。在不變點情況下,若原始混合物的組成位于與不變點共存的三個固體的組成點所圍成的三角形內(nèi),則混合物將在此點凝固。否則一個固體將重新溶解而全部消失,之后結晶路程沿界線移至另一不變點或低共熔點。 在追蹤這種結晶路程時,假定了固液相間是始終保持平衡的。固體混合物的加熱過程,假若也假定是平衡的,則將完全是冷卻結晶的逆過程。
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